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通过双椭圆高次谐波光谱法进行分子手性的鉴别

2018-09-19

浏览量(132)

分子的手性在大多数生物化学过程中起着至关重要的作用。然而,要观察和量化那些对手性敏感的信号,目前仍然极具挑战性,尤其是在超快时间尺度上和在稀疏介质中的观测。

最近,苏黎世联邦理工学院的D. Baykusheva和H. Wörner发布了他们的实验研究成果,该研究实现了一种用于检测分子中的手性动力学的全光学和超快方案。他们的技术是基于双色反向旋转飞秒激光脉冲的组合产生的高次谐波辐射谱,激光脉冲的偏振态可以从线偏振到圆偏振进行调谐。研究者们展示了两种不同的手性敏感高次谐波光谱学分析方法的实施方案,产生高次谐波的作用靶介质是取向随机排布的气相甲基环氧乙烷分子系综。研究人员发现,当使用两个椭圆偏振激光场时,能使高次谐波信号强度最大化的激光椭偏率达到了4.4±0.2%(谐波光子能量17.6 eV处)。当使用两个圆偏振激光场时,研究者们观察到圆二向色性的变化范围高达13±6%(谐波光子能量28.3-33.1 eV范围内)。理论分析证实,研究人员观察到的手性响应来源于由入射激光场的磁场分量驱动的亚飞秒电子动力学。这一结论得到了实验支持,因为实验观测到的手性效应对激光强度的依赖关系与理论分析的结果高度吻合。此外,研究者们还指出,信号强度和二向色性都会随着驱动激光场的椭偏率以及谐波阶次而发生显著变化,并对这一现象的成因做出了理论解释。最后,研究人员还证明了实验中的可观测量对电子空穴形状的敏感性。

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这项用于手性鉴别的技术如果集成到泵浦—探测装置中,可以获得飞秒量级的时间分辨率,如果集成到自探测装置中观测手性电荷迁移,可以获得亚飞秒量级的时间分辨率。


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